Olympiacos 2 - 4 Valencia
Si el debut del F.C. Barcelona fue apabullante ante un débil rival como era el Levksi al Valencia no se le ponian las cosas fáciles ante un Olympiacos que no habia perdido un partido de Champions en Atenas desde 1997.
En el minuto 28 llega el primer gol, obra de Konstantinou. El Valencia saca pecho y pisa el acelerador. Dos goles de Morientes, en el minuto 33 y 39 de la primera parte dejaron sentenciada la primera parte a favor del Valencia con un 1-2.
En la segunda parte el equipo griego salió al campo con ganas de darle la vuelta al marcador. El primer aviso fue en el minuto 54, pero Cañizares despejó el misil en forma de balón que le envió Rivaldo. En el minuto 66, en una magnífica jugada Castillo empató en el cuentro. 2-2.
Los hombres de Quique Sánchez Flores no desfallecieron, volvieron al ataque, y su constancia dio sus frutos en el minuto 85 con un gol de Albiol tras aprovechar un error en la defensa del Olympiacos. En el último minuto Morientes anotó el último gol para el Valencia consiguiendo su ‘hat-trick’ de la noche.